发布时间:2021-08-30点击:2555
在锂离子电池中,,,,,正负极活性材料通过涂布到基材上,,,,,做成极片,,,,,之后通过卷绕或者叠片的方式组成电芯。。。。。。。这里面所用到的基材主要有铜箔和铝箔,,,,,目前的锂电池正极为铝箔,,,,,负极为铜箔,,,,,这是因为在电位较高的正极,,,,,铜容易被氧化,,,,,同时铝箔的表面有一层致密的氧化层,,,,,在高电位下对内部的铝具有�;;;;;;;;ぷ饔�。。。。。。。本文主要聊聊负极常用的铜箔。。。。。。。
铜具有较高的机械强度和优异的导电性能,,,,,在地壳中的含量约为0.01%,,,,,在自然界中多以铜矿石的形式存在。。。。。。。铜箔根据其制造方式的不同,,,,,可以分为电解铜和压延铜,,,,,压延铜的延展性很好,,,,,生产具有较高的技术难度,,,,,其制备所需工序较多,,,,,成本较高,,,,,国内较少企业采用此法来生产,,,,,国际上做的较好的公司有美国的Olin brass, 日本日矿等公司。。。。。。。
目前电芯厂所用的铜箔多为电解法生产。。。。。。。1922年,,,,,Edison发明了连续电解铜箔的方法,,,,,并申请***,,,,,利用不断旋转浸没在硫酸铜电解液中的金属辊作为阴极,,,,,不溶性金属作为阳极,,,,,此法的诞生标志着电解铜产业的起步。。。。。。。1937年,,,,,美国的Anaconde铜厂将Edison的***用于生产实践,,,,,成功生产出电解铜箔。。。。。。。纵观电解铜箔的发展史,,,,,可以发现其始终跟随着印刷电路板的趋势,,,,,随着锂离子电池在消费电子产品的大规模应用,,,,,电解铜箔被带入了一个崭新的领域,,,,,作为负极的集流体,,,,,其良好的导电性,,,,,耐碾压和低成本的特性,,,,,使其被迅速大规模的推广应用。。。。。。。现在随着新能源汽车,,,,,5G和储能的大规模推广应用,,,,,电解铜箔的需求量呈现出一个新的爆发。。。。。。。
电芯的设计者为了在保证安全,,,,,循环等性能的前提下,,,,,要尽可能多的提升电芯的体积能量密度,,,,,在有限的电芯壳子中,,,,,装入更多的活性材料,,,,,我想作为负极的集流体铜箔,,,,,未来可能会朝着以下几个方向发展:
1 极薄铜箔:这个趋势现在已经很明显,,,,,从8um降低到6um,,,,,再到现在部分厂家小批量在导入的4.5um,,,,,也许未来还有4um以下的铜箔推向量产。。。。。。。这个作用也很明显,,,,,就是尽可能的提升电芯的体积和质量能量密度,,,,,但这对铜箔的制造和电芯的涂布控制,,,,,都提出了更高的要求,,,,,毕竟越薄的铜箔,,,,,其在涂布过程断带的风险也越高。。。。。。。
2 打孔铜箔:即通过化学腐蚀的方法,,,,,在铜箔的表面造出微孔,,,,,降低基材的重量,,,,,提升电芯的质量能量密度,,,,,需要对孔径的控制,,,,,刻蚀剂的种类进行优化,,,,,一是要防止孔径过大,,,,,单面涂布浆料难以保持,,,,,二是要评估残留刻蚀剂对电芯性能的影响,,,,,如循环,,,,,产气等。。。。。。。
3 喷涂铜箔:这相当于在塑料基材上,,,,,双面镀铜,,,,,这样在既保留了集流体电子导电这块的功能,,,,,同时也降低了基材的重量,,,,,提升电芯的质量能量密度,,,,,但在制造过程中,,,,,可能会面临冷压,,,,,极耳焊接等工序的工艺的挑战。。。。。。。
随着新能源汽车渗透率的不断提升,,,,,现有铜箔的产能也愈发不足,,,,,供需存在一定的缺口,,,,,预计未来铜箔行业会逐步的扩产,,,,,来满足动力电芯的市场需求。。。。。。。
电解铜箔的制备主要分为溶铜,,,,,生箔和表面处理三步。。。。。。。溶铜过程即在溶铜槽中,,,,,将铜料和硫酸混合,,,,,反应生成硫酸铜溶液,,,,,化学反应式如下:
Cu+O2→CuO
CuO+H2SO4→CuSO4+H2O
溶铜工序需要注意管控环境中的粉尘,,,,,原料液中的异物,,,,,防止后续沾在铜箔表面,,,,,产生凹凸点,,,,,这种情况可能会在涂布时候,,,,,挂到模头,,,,,产生断带。。。。。。。所以在此步骤要增加过滤工序,,,,,彻底将溶液中的杂质过滤掉。。。。。。。
将溶解铜工序得到的CuSO4溶液作为电解液,,,,,利用大直径的钛辊作为阴极,,,,,弧形的铅合金板作为阳极,,,,,控制电化学工艺参数,,,,,溶液中的铜离子就会在阴极析出,,,,,形成连续的铜层。。。。。。。通过阴极辊的连续转动,,,,,沉积的铜箔会不断的剥离成卷,,,,,得到生箔,,,,,示意如下图:

铜箔有毛面和光面之分,,,,,同阴极辊接触的光面,,,,,而与电解液直接接触的是毛面,,,,,其SEM图如下:

由于铜容易发生氧化,,,,,得到生箔后,,,,,还需要进行粗化,,,,,镀阻挡层和抗氧化层,,,,,以便于存储运输。。。。。。。具体的过程示意图如下:

由于不同厂家电芯的型号,,,,,生产工艺的差异,,,,,如卷绕,,,,,叠片等差异,,,,,对于基材铜铝箔来说,,,,,一个宽度很难为不同厂家所通用,,,,,所以需要在分切工序,,,,,分切成企业所需要的特定宽度。。。。。。。
来源:电池方舟