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铜合金的热处理技术,,,,,方法涉及退火、固溶-时效、光亮退火和真空热处理等

发布时间:2020-11-12点击:5709

一、热处理方法

1.概述

铜合金的热处理主要是加热和不同目的的退火,,,,,只有个别牌号的合金,,,,,如铍青铜可进行淬火、回火热处理。 。。。。 。。不同目的的退火有:软化退火、成品退火和坯料退火。 。。。。 。。

软化退火:即两次冷轧之间以软化为目的的再结晶退火,,,,,亦称中间退火。 。。。。 。。冷轧后的合金产生纤维组织并发生加工硬化,,,,,经过把合金加热到再结晶温度以上,,,,,保温一定的时间后缓慢冷却,,,,,使合金再结晶成细化的晶粒组织,,,,,获得好的塑性和低的变形抗力,,,,,以便继续进行冷轧加工。 。。。。 。。这种退火是铜合金轧制中的***主要的热处理。 。。。。 。。

成品退火:即冷轧到成品尺寸后,,,,,通过控制退火温度和保温时间来得到不同状态和性能的***后一次退火。 。。。。 。。成品退火有控制状态和性能的要求,,,,,如获得软(M)状态、半硬(Y2)状制品以及通过控制晶粒组织来得到较好的深冲性能制品等。 。。。。 。。成品退火除再结晶温度以上退火,,,,,还有再结晶温度下的低温退火。 。。。。 。。

坯料退火:是热轧后的坯料,,,,,通过再结晶退火来消除热轧时不完全热变形所产生的硬化,,,,,以及通过退火使组织均匀为目的的热处理方法。 。。。。 。。淬火一回火(时效):即对某些具有能溶解和析出的以及发生共析转变的固溶体合金,,,,,在高于相变点温度时,,,,,经过保温使强化相充分溶解,,,,,形成均匀固溶体后又在急冷中形成过饱和固溶体的淬火状态,,,,,再经过低温或室温,,,,,使强化相析出或相变来控制合金性能的热处理方法。 。。。。 。。

2.退火

退火工艺制度是根据合金性质、加工硬化程度和产品技术条件的要求决定的。 。。。。 。。退火的主要工艺参数是退火温度、保温时间、加热速度和冷却方式。 。。。。 。。退火工艺制度的确定应满足如下三方面的要求:

①保证退火材料的加热均匀,,,,,以保证材料的组织和性能均匀;;;;;;;②保证退火材料不被氧化,,,,,表面光亮;;;;;;;

③节约能源,,,,,降低消耗,,,,,提高成品率。 。。。。 。。因此,,,,,铜材的退火工艺制度和所采用的设备应能具备上述条件。 。。。。 。。如炉子设计合理,,,,,加热速度快,,,,,有�;;;;;;;て�,,,,,控制精确,,,,,调整容易等。 。。。。 。。表1列出了部分常用铜合金的退火工艺制度。 。。。。 。。

退火温度的选择:除合金性质、硬化程度外,,,,,还要考虑退火目的,,,,,如对中间退火则退火温度取上限,,,,,并适当缩短退火时间;;;;;;;对成品退火则侧重于保证产品品质和性能均匀,,,,,退火温度取下限,,,,,并严格控制退火温度的波动;;;;;;;对厚规格的退火温度应比薄规格的退火温度要高一些;;;;;;;对装料量大的要比装料量小的退火温度高一些;;;;;;;板材要比带材的退火温度高一些。 。。。。 。。

退火的升温速度:要根据合金性质、装料量、炉型结构、传热方式、金属温度、炉内温度差及产品的要求确定。 。。。。 。。因为快速升温可提高生产率、晶粒细、氧化少,,,,,半成品的中间退火,,,,,大都采用快速升温;;;;;;;对于成品退火、装料量少、厚度薄,,,,,都采用慢速升温。 。。。。 。。

保温时间:炉温设计时,,,,,为提高加热速度,,,,,加热段的温度比较高,,,,,当加热到一定温度后,,,,,要进行保温,,,,,此时炉温与料温相近。 。。。。 。。保温时间是以保证退火材料均匀热透为准。 。。。。 。。

冷却方式:成品退火大都是进行空冷,,,,,中间退火有时可采用水冷,,,,,这对于有严重氧化的合金料,,,,,可以在急冷下使氧化皮爆裂脱落。 。。。。 。。但有淬火效应的合金不允许进行急冷。 。。。。 。。

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3.固溶-时效

固溶(淬火)-时效(回火)的工艺参数主要决定于加热温度、加热速度、保温时间、冷却速度、加热介质和水冷时的转移时间间隔等。 。。。。 。。淬火温度的上限要低于共晶温度,,,,,下限要高于固溶度线温度,,,,,保温时间主要决定于强化相的溶解速度。 。。。。 。。为了保持好的淬火效果,,,,,淬火的转移时间越短越好,,,,,水温一般不高于25℃。 。。。。 。。冷却速度主要考虑两个因素,,,,,一是速度太慢强化粒子会被析出,,,,,太快会产生残余应力或裂纹。 。。。。 。�;;;;;;;鼗�(时效)时主要保证强化粒子析出均匀和分布状态等。 。。。。 。。表2为部分铜合金固溶(淬火)-时效(回火)的工艺制度。 。。。。 。。

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4.热处理炉内气氛控制

根据热处理时炉内介质与材料表面作用的特点,,,,,把热处理分为普通(即空气为介质)热处理,,,,,�;;;;;;;ば云杖却恚赐ǔ3频墓饬镣嘶穑┖驼婵杖却怼� 。。。。 。。

(1)火焰加热炉气氛

这是一种老式的普通热处理方式,,,,,是采用如煤气等为燃料的燃烧加热。 。。。。 。。

氧化性气氛,,,,,就是燃料在过剩浚浚浚�?掌那榭鱿氯忌�,,,,,使炉内有较多的氧。 。。。。 。。

还原性气氛,,,,,燃烧过程中炉内空气不足,,,,,由于燃料的未充分燃烧而CO和CO2较多。 。。。。 。。

中性气氛是炉内控制在氧化与还原之间的气氛。 。。。。 。。微氧化气氛,,,,,是炉内含有微量的氧,,,,,有一定的氧化作用。 。。。。 。。

炉内气氛的控制是根据合金的性质和技术要求来进行的。 。。。。 。。铜及铜合金一般都不用氧化性气氛,,,,,因为不但破坏表面品质、氧化烧损大,,,,,而且合金内的低熔点的成分,,,,,如Sn、Pb、Sn、Zn、Cd等容易被蒸发等。 。。。。 。。因此,,,,,大多采用还原性或中性炉内气氛。 。。。。 。。对于热处理时容易吸氢产生“氢脆”、渗硫的合金通常采用微氧化气氛,,,,,如含镍的合金、纯铜等。 。。。。 。�;;;;;;;鹧婕尤嚷鸾ケ坏缂尤取⒈;;;;;;;て辶尤鹊耐嘶鹇妗� 。。。。 。。

(2)�;;;;;;;ば云�

由于密封技术和�;;;;;;;ば云逯圃旒际醯慕�,,,,,现在大多是采用�;;;;;;;ば云罩屑尤取� 。。。。 。。�;;;;;;;ば云宄煞忠笤诩尤仁庇牒辖鸩环⑸从�;;;;;;;对炉子的部件、热电偶、电阻器件无侵蚀作用;;;;;;;成分稳定,,,,,制造简单、供应方便。 。。。。 。。

�;;;;;;;ば云占尤却蠖嗖捎玫缂尤确绞健� 。。。。 。。是20世纪90年代后采用电感应加热的连续退火炉,,,,,都是用�;;;;;;;ば云铡⑶恐蒲贩缡皆谙咄嘶�,,,,,简化了工序,,,,,提高了表面品质和生产效率。 。。。。 。。过去的�;;;;;;;ば云帐遣捎玫⒍趸�,,,,,煤气燃烧后的净化气体或水蒸气等,,,,,由于炉子的密封性差,,,,,使用的�;;;;;;;て迮ǘ鹊汀⒊杀靖叩仍�,,,,,没有取得满意的效果。 。。。。 。。现在的�;;;;;;;て宄煞�,,,,,主要是氮加氢。 。。。。 。。根据不同的合金采用不同的氮、氢比,,,,,加氢�;;;;;;;ざ曰仆任行А� 。。。。 。。由于氢的导热系数是氮的1.7倍,,,,,可以大大提高热的传导速度。 。。。。 。。加氢后可缩短加热时间,,,,,尤其在强风的作用下,,,,,对流传热效果更好,,,,,使退火材料加热均匀,,,,,保证了热处理铜材组织性能的均匀。 。。。。 。。在强风的作用下,,,,,带走了润滑剂的挥发物,,,,,提高了表面品质。 。。。。 。。

制造�;;;;;;;ば云宓募钢址椒ǎ�

①氨分解气体:液氮汽化后进入填充有镍触媒剂的裂化器内,,,,,在750~850℃的温度下,,,,,裂化生成氨和氢,,,,,经净化除水除残氨后送入炉内。 。。。。 。。这种�;;;;;;;ば云迨视糜诨仆耐嘶稹� 。。。。 。。按计算lkg氨可生成1.97m3的氢和0.66m3的氮。 。。。。 。。

②氨分解气体燃烧净化:如果需要降低氨的比例,,,,,可烧掉部分氢,,,,,在燃烧过程中增加氮。 。。。。 。。

③氨分解气体加入空分氮(或液氮汽化),,,,,经净化后送入炉内,,,,,可根据需要得到不同比例的氢加氮的�;;;;;;;ば云濉� 。。。。 。。

④用量较少时,,,,,可用瓶装氮和瓶装氢做�;;;;;;;ば云濉� 。。。。 。。

⑤煤气燃烧后的气体,,,,,一般含96%的氮和小于4%的一氧化碳和氢,,,,,需净化后使用。 。。。。 。。

⑥纯氮,,,,,空分法制氮一般纯度可达99.9%。 。。。。 。。焦炭分子筛变压吸附空分制氮新工艺,,,,,采用了无油压缩机,,,,,氮中含氧小于5×10-6,,,,,***为-65℃。 。。。。 。。这对于含氧量较高的纯铜、锡磷青铜的退火是***适宜的。 。。。。 。。

(3)真空热处理

在退火加热时,,,,,将装料的空间抽成真空,,,,,退火材料不与任何介质接触的一种退火方式。 。。。。 。。真空退火有两种形式:外热式和内热式。 。。。。 。。外热式是加热元件置于炉胆外面,,,,,采用电加热,,,,,外热式真空炉结构简单,,,,,容易制造,,,,,装出料方便。 。。。。 。。但升温慢,,,,,热损失大,,,,,炉胆寿命低。 。。。。 。。内热式是加热元件在炉胆内,,,,,热处理材料也放在炉胆内,,,,,常采用钨、钼、石墨等材料作加热元件。 。。。。 。。特点是升温快、加热温度高、炉胆寿命长。 。。。。 。。但炉的结构复杂,,,,,投资大,,,,,降温慢。 。。。。 。。采用真空退火时,,,,,纯铜采用(10-1~10-2)×133.3Pa,,,,,大多铜合金采用(10-2~10-3)×133.3Pa的真空度。 。。。。 。。真空退火时,,,,,料出炉时要在温度降至100℃以下才能破坏真空,,,,,防止退火料氧化。 。。。。 。。近年来,,,,,铜合金的热处理不推荐采用真空退火,,,,,因为真空是热的不良导体,,,,,它只靠热辐射传热,,,,,特别是表面光亮的材料,,,,,以辐射加热更是困难。 。。。。 。。除了热效率低外,,,,,还难于得到性能均匀的热处理成品。 。。。。 。。因此,,,,,有逐渐被�;;;;;;;て铡⑵媸搅嘶鹚妗� 。。。。 。。

5.热处理炉

热处理设备主要是热处理炉。 。。。。 。。选择热处理炉应考虑如下条件:即满足热处理工艺的要求,,,,,保证品质和性能;;;;;;;选择合适的热源,,,,,满足生产的需要;;;;;;;炉子结构简单、温度控制准确、耐用、投资少;;;;;;;自动化程度高,,,,,生产效率高,,,,,劳动条件好,,,,,操作方便。 。。。。 。。

(1)普通铜及铜合金热处理炉

铜合金的常用的退火炉:按结构分有箱式炉、井式炉、步进式炉、车底式炉、辊底式炉、链式水封炉、单膛炉、双膛炉、罩式炉等。 。。。。 。。按生产方式分有:单体分批式退火炉、气垫式连续退火炉等。 。。。。 。。按炉内气氛分有无�;;;;;;;て胀嘶鹇⒂斜;;;;;;;ば云胀嘶鹇驼婵胀嘶鹇�,,,,,按热源分有:煤炉、煤气炉、重油炉、电阻炉和感应炉等。 。。。。 。。淬火炉有立式、卧式和井式三种。 。。。。 。。

(2)常用的铜合金热处理炉

目前,,,,,热处理炉方面发展的主要趋势:改进设计,,,,,寻找新工艺,,,,,提高热利用效率;;;;;;;采用低温或高温快速退火,,,,,减少氧化、脱锌;;;;;;;采用�;;;;;;;ば云逋嘶鸷颓恐蒲吠ǚ�,,,,,使之快速加热、温度均匀,,,,,提高退火产品品质;;;;;;;增强封闭效果,,,,,简化工序提高集成度和连续化水平。 。。。。 。。

气垫式炉是现代常用的铜合金单条带材的退火炉,,,,,有在线退火,,,,,也有单独退火。 。。。。 。。现在 的气垫式退火炉,,,,,往往将酸洗、水洗、烘干、表面涂层、钝化处理等结合在一起。 。。。。 。。它和钟罩式退火炉比,,,,,炉温高、退火时间短,,,,,可以实现高温快速退火,,,,,如对厚0.05~1.5mm的带材,,,,,只需几秒钟的加热时间,,,,,对于厚带也只需一分多钟。 。。。。 。。加热速度可调、加热均匀,,,,,退火表面品质好,,,,,组织性能均匀。 。。。。 。。

气垫式炉退火带材的***大厚度和***小厚度之比为10:15,,,,,***大宽度和***小宽度之比为2,,,,,同一条带厚与宽的比小于1/250。 。。。。 。。目前,,,,,可实现厚度0.05~1.5mm,,,,,宽度250~1100mm带材的退火,,,,,退火速度为(4~100)m/min,,,,,生产能力5t/h,,,,,热效率85%,,,,,热源采用电或燃气加热均可。 。。。。 。。

气垫式炉由开卷、焊接、脱脂、炉子、酸洗、剪切、卷取及辊、控制辊、活套塔等组成。 。。。。 。。

气垫式退火炉是连续热处理的新技术。 。。。。 。。它是将带材通过炉子时,,,,,上下表面被均匀喷射的高温气流托起悬浮在热处理炉中,,,,,上下喷气相距80mm,,,,,被托浮的带材达到无接触。 。。。。 。。为了退火连续的进行,,,,,设有两套开卷机和两套卷取机。 。。。。 。。为提高带材表面品质,,,,,清除带材表面的轧制油或乳液,,,,,带材进入退火炉要经过脱脂、水洗和干燥。 。。。。 。。在退火纯铜或青铜带材时,,,,,为带材的表面不发生氧化,,,,,也不进行酸洗,,,,,加热区和冷却区要充入成分为2%~5%H2,,,,,含95%~98%N2的�;;;;;;;て濉� 。。。。 。。在退火黄铜带材时,,,,,加热区和冷却区不充�;;;;;;;ば云�,,,,,但需要进行酸洗、水洗和干燥。 。。。。 。。对某些特殊用途的铜合金,,,,,退火后进行涂层和干燥。 。。。。 。。为了防止带材跑偏,,,,,在加热区和冷却区上下两排的喷嘴处设有光电对中装置和纠偏辊,,,,,带材卷取后的边缘不齐率小于±1mm。 。。。。 。。有的气垫式退火连续炉还带张力矫平装置。 。。。。 。。采用气垫式连续炉大大提高了表面品质和制品组织性能的均匀度。 。。。。 。。

6.酸洗与表面清理

01.酸洗

酸洗工艺

在铜合金热轧和热处理的加工过程中,,,,,板坯或带坯的表面容易发生氧化,,,,,为了清除表面的氧化皮,,,,,需酸洗。 。。。。 。。通常酸洗程序是:酸洗-冷水洗-热水洗-烘干。 。。。。 。。对于目前采用的酸洗机列工作过程也是要经过这个程序。 。。。。 。。

生产车间的酸洗工艺有如下要求:对材料表面酸洗要干净,,,,,采用有效的酸和酸液的浓度,,,,,酸洗时间要短,,,,,酸液的利用效率高,,,,,要有防污染的措施,,,,,以及注意对人身体的防护,,,,,考虑废液及产物的回收再利用。 。。。。 。。

酸洗时主要采用硫酸或与硝酸混合的水溶液,,,,,反应过程是:氧化皮被溶解,,,,,或被化学反应所生成的气体(氢气的气泡)将氧化皮机械作用而剥离。 。。。。 。。铜及铜合金与酸液的化学反应式如下:

CuO+H2SO4→CuSO4+H2O

Cu2O+H2SO4→Cu+CuSO4+H2O

Cu+2HNO3→Cu(NO3)2+H2

铜及其合金的表面氧化,,,,,***外层是氧化铜CUO,,,,,在氧化铜的里面是氧化亚铜Cu2O,,,,,氧化亚铜在硫酸中的溶解是很慢的。 。。。。 。。为了使表面处理的干净,,,,,加速氧化亚铜的溶解,,,,,要在硫酸溶液中加入适量的氧化剂重铬酸钾K2Cr2O7,,,,,或硝酸HNO3。 。。。。 。。但这样会恶化劳动条件,,,,,会使酸槽的寿命降低。 。。。。 。。其化学反应式为:

K2Cr2O7+2H2SO4+3Cu2O→CuSO4+Cu5(CrO4)2+2H2O+K2SO44HNO3+H2SO4+CuO→CuSO4+Cu(NO3)2+2NO2+3N2O

对于表面不易洗净的纯铜、青铜、锌白铜等合金,,,,,以及含Be、Si、Ni的铜合金,,,,,与稀酸液作用缓慢,,,,,可加入0.5%~1%的重铬酸钾。 。。。。 。。有的为了净化油污和强化酸洗效果,,,,,在酸洗液中再加0.5%~1%的盐酸或氢氟酸。 。。。。 。。

酸洗时间与酸洗液的浓度及温度有关。 。。。。 。。一般酸洗液的浓度为5%~20%,,,,,温度为30~60℃,,,,,时间为5~30min。 。。。。 。。具体可根据酸洗的效果调整,,,,,如夏天多为室温,,,,,冬天用蒸汽加热,,,,,纯铜取上限,,,,,黄铜取下限。 。。。。 。。酸液浓度、温度愈高,,,,,产生酸雾愈厉害,,,,,对设备、环境、劳动条件等恶化越严重。 。。。。 。。为了减少烟雾的污染,,,,,常在酸洗液中加入一定量的缓冲剂,,,,,且尽量采用低温酸洗。 。。。。 。。

酸洗时产生的缺陷有:过酸洗、腐蚀斑点、残留酸迹、水迹等。 。。。。 。。过酸洗主要是酸液浓度大、温度高、时间长造成的,,,,,过酸洗不但产生腐蚀斑点,,,,,造成表面品质降低,,,,,还会过分的损耗酸和金属。 。。。。 。。反之,,,,,如果酸浓度、温度过低和时间过短,,,,,氧化皮会清洗不彻底。 。。。。 。。残留酸迹、水迹主要是清洗不干净,,,,,或干燥不及时、不彻底。 。。。。 。。为了实现快速酸洗,,,,,提高表面品质,,,,,出现了采用电解酸洗、超声波酸洗的新方法。 。。。。 。。

酸洗液在酸洗过程中,,,,,浓度会不断的减小,,,,,当酸液的硫酸含量小于50~100g/L,,,,,含铜量大于8~12g/L时,,,,,应及时补充新酸液或更换成新酸液。 。。。。 。。在配制新酸液时,,,,,必须先放水后加酸以确保安全。 。。。。 。。酸槽中严禁使用铁制工具,,,,,以防板带表面产生斑点。 。。。。 。。更换下来的废酸液可用氨中和处理,,,,,提取硫酸铜、铜粉及制成微量元素化肥,,,,,也可用电解法获得再生铜和再生酸液。 。。。。 。。配制酸液时用波美计测量酸的比重。 。。。。 。。

02.表面清理

表面清理的方法很多,,,,,酸洗就是其中的一种常用的化学方法清理。 。。。。 。。常用的还有机械清理方法,,,,,如表面清刷机清刷和手工修理。 。。。。 。。

(1)表面清刷机清刷和手工修理

其目的是清除轧件表面在酸洗后残存的氧化铜粉和酸迹,,,,,以提高表面品质。 。。。。 。。常用的表面清刷机有:单辊清刷机和双辊清刷机,,,,,如图1所示。 。。。。 。。

单辊清刷机每次只能清刷一个表面,,,,,每个刷辊有一个支撑辊,,,,,起压紧作用,,,,,刷辊的线速度为0.6~6m/s,,,,,压紧辊的进给速度为0.2~0.8m/s,,,,,刷辊的线速度比压紧辊的线速度大3~10倍。 。。。。 。。刷辊的回转方向与压紧辊的进给方向相同或相反。 。。。。 。。刷辊可采用棕、尼龙丝、钢丝、锡磷青铜丝等材料制成,,,,,刷辊直径约200~300mm。 。。。。 。。对于双辊清刷机可以同时清刷上下两个表面。 。。。。 。。湿刷时可以避免氧化铜粉飞扬,,,,,但刷丝材料要避免腐蚀及生锈。 。。。。 。。干刷时应设置收尘器,,,,,回收氧化铜粉。 。。。。 。。

轧件表面局部氧化铜粉、变色、水渍和斑点,,,,,可用钢丝刷或砂纸清擦去除,,,,,表面上的麻坑、裂纹、起皮、压坑及夹灰等缺陷,,,,,用刮刀修理。 。。。。 。。

为了防止表面氧化变色,,,,,有时采用抑制剂进行表面处理。 。。。。 。。用铬酸盐可以作为有效的防锈处理剂,,,,,但+6价的铬酸有毒,,,,,会污染环境。 。。。。 。。现在,,,,,采用一种有机抑制剂,,,,,苯并三氮唑(BTA,,,,,C6H5N3),,,,,通过BTA的处理,,,,,在铜合金表面上形成�;;;;;;;てつ�,,,,,即CuBTA皮膜。 。。。。 。。其厚度和形态因BTA处理液的温度、pH值及合金的种类而不同,,,,,这种方法适用于清洁环境下处理,,,,,在腐蚀环境下效果不理想。 。。。。 。。目前,,,,,为除掉铜表面的氧化物及表面污染的基体,,,,,仍然采用铬酸处理。 。。。。 。。

(2)压光

对于要求表面光洁度高的产品,,,,,有时采用压光或抛光的工序。 。。。。 。。通常采用辊轧机进行压光,,,,,辊径较大,,,,,轧制速度较低,,,,,辊面的光洁度非常高,,,,,压光时的压下量总加工率为3%~10%。 。。。。 。。通过多道次压光,,,,,可使产品的表面接近辊面的光洁度。 。。。。 。。压光时,,,,,使用的润滑油要求很高,,,,,黏度很小,,,,,如白油、煤油等。 。。。。 。。

(3)抛光

表面抛光是采用尼龙辊或亚麻辊的辊式抛光机,,,,,结构与双辊清刷机相似。 。。。。 。。尼龙辊为二对或三对,,,,,抛光时喷注抛光剂及粒度为3.5~5μm的滑石粉,,,,,抛光剂是水和Cr2O3的混合物,,,,,比例为10:1。 。。。。 。。

来源:材易通





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