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锂电池铜箔制造工艺概述, ,,,,,,介绍铜箔的制作流程, ,,,,,,注意事项以及检测项目

发布时间:2021-02-05点击:5680

箔材, ,,,,,,做为集流体, ,,,,,,是锂电池除四大主材(正极材料、负极材料、电解液、隔膜)之外, ,,,,,,很重要的一个生产材料。。。 。。。。在电池空间一定的情况下, ,,,,,,要提高电池的容量, ,,,,,,就要增加正负极活性物质的用量, ,,,,,,从而正负极涂层增加, ,,,,,,就只能减少隔膜和集流体的厚度。。。 。。。。当然, ,,,,,,并不是越薄越好, ,,,,,,太薄的集流体容易断裂, ,,,,,,预热收缩快。。。 。。。。

今天我们主要说说这个负极集流体--铜箔的制作工艺。。。 。。。。学过化学的小伙伴都知道, ,,,,,,这里***主要的工艺就是电解。。。 。。。。电解铜箔, ,,,,,,是由电解液中的铜离子在光滑旋转不锈钢板(一般用钛板)圆形阴极滚筒上沉积而成, ,,,,,,铜箔紧贴阴极滚筒面的面称为光面, ,,,,,,而另一面称为毛面。。。 。。。。早年间我们用的比较多的是7μm的铜箔, ,,,,,,而现在, ,,,,,,6μm都已经大量量产, ,,,,,,甚至5μm以下的都已经开始小试了。。。 。。。。而国内一般箔材厂, ,,,,,,并不是单独生产锂电材, ,,,,,,还有电子箔材, ,,,,,,也就是用于计算机, ,,,,,,PCB板等的铜箔。。。 。。。。

1.溶铜

顾名思义, ,,,,,,首先把原材料买回来, ,,,,,,这里的原材料主要是铜线, ,,,,,,铜料的表面积越大越好, ,,,,,,料之间要有较小的缝隙, ,,,,,,以增大反应面积, ,,,,,,把处理好的含量高达95%以上的铜线投入到放有硫酸的罐体中, ,,,,,,并进行加热, ,,,,,,当然, ,,,,,,这里要加入氧气, ,,,,,,通常压缩空气即可, ,,,,,,我们叫鼓风, ,,,,,,便于其进行氧化化合反应, ,,,,,,促进铜的溶解。。。 。。。。这里我们主要查看来料的铜含量, ,,,,,,反应速度与槽内铜料的总表面积有关, ,,,,,,表面积越大, ,,,,,,反应速度加快。。。 。。。。其次与风量有关, ,,,,,,风量增加, ,,,,,,反应速度也加快。。。 。。。。

2.过滤

经过溶铜罐的铜线已经溶成硫酸铜液体, ,,,,,,当然, ,,,,,,线里面难免会有一些杂质, ,,,,,,而我们锂电池厂对杂质又是深恶痛绝, ,,,,,,加之成品检测也会对杂质有要求。。。 。。。。所以溶铜结束后我们会对硫酸铜液体进行过滤, ,,,,,,过滤掉里面的杂质以及一些大的未溶解物。。。 。。。。过滤分为多级, ,,,,,,有初级过滤, ,,,,,,筛网目数小, ,,,,,,孔径大, ,,,,,,主要拦截其中的大的物质;; ;;;;;有硅藻土过滤, ,,,,,,吸附一些杂质;; ;;;;;还有精密过滤, ,,,,,,筛网目数大, ,,,,,,孔径小。。。 。。。。由之前我们知道, ,,,,,,铜线溶于硫酸, ,,,,,,故而尊龙凯时过滤筛网材质, ,,,,,,需要选择耐酸耐腐蚀的材质, ,,,,,,比如树脂类, ,,,,,,聚酯纤维等。。。 。。。。

3.降温

因为在溶铜时候的温度较高, ,,,,,,不可能直接把硫酸铜溶液流转到后面, ,,,,,,所以需要降温, ,,,,,,此外, ,,,,,,也有一些添加剂需要加入, ,,,,,,添加剂也是一个铜箔企业的核心, ,,,,,,特别是添加剂的种类和配比。。。 。。。。液体的降温一般是双层管道置换热量, ,,,,,,内部流转硫酸铜溶液, ,,,,,,外层流转冷却水。。。 。。。。

4.生箔钝化

经过降温的硫酸液体到了***关键的一步, ,,,,,,生箔。。。 。。。。所谓生箔, ,,,,,,就是电解铜还原成铜的过程。。。 。。。。这里有阴极辊, ,,,,,,阳极座, ,,,,,,电解槽。。。 。。。。阴极辊一般是钛辊, ,,,,,,表面比较光滑, ,,,,,,粗糙度满足要求;; ;;;;;阳极座一般是纯铜板;; ;;;;;硫酸铜做为电解液。。。 。。。。在直流电的作用下, ,,,,,,阳离子移向阴极, ,,,,,,阴离子移向阳极。。。 。。。。在阴极上Cu2+得到2个电子还原成Cu, ,,,,,,并在阴极辊上结晶形成生箔。。。 。。。。粗铜中杂质如比铜活泼的铁和锌等会随铜一起溶解为离子(Zn和Fe), ,,,,,,由于这些离子与铜离子相比不易析出, ,,,,,,所以电解时只要适当调节电位差即可避免这些离子在阴极上析出。。。 。。。。比铜不活泼的杂质如金和银等沉积在电解槽的底部。。。 。。。。具体反应如下。。。 。。。。

1.阳极反应:

Cu — 2e- = Cu2+

Me — 2e-= Me2+

H2O — 2e- = 2H+ + 1/2O2

SO4 2- — 2e- = SO3 + 1/2O2

式中Me代表Fe、Ni、Pb、As、Sb等比Cu更负电性的金属, ,,,,,,它们从阳极上溶解进入溶液。。。 。。。。H2O和SO4 2-失去电子的反应由于其电位比铜正, ,,,,,,故在正常情况下不会发生。。。 。。。。贵金属的电位更正, ,,,,,,不溶解, ,,,,,,而进入阳极泥。。。 。。。。

2.阴极反应:

Cu2+ + 2e = Cu

2H+ + 2e- = H2

Me2+ + 2e- = Me

在这些反应中, ,,,,,,具有标准电位比铜正、浓度高的金属离子才可能在阴极上被还原, ,,,,,,但它们在阳极不溶解, ,,,,,,因此只有铜离子还原是阴极反应的主要反应。。。 。。。。

铜离子得电子在阴极还原后, ,,,,,,便生成了铜箔, ,,,,,,暴露在空气中的铜箔会氧化, ,,,,,,所以会在同时添加钝化液。。。 。。。。一般铜箔用铬酸盐(或锌盐)溶液进行表面钝化(即防氧化处理), ,,,,,,使铜箔表面形成以铬(或铬锌)为主体的结构复杂的膜层, ,,,,,,使铜箔不会因直接与空气接触而氧化变色, ,,,,,,同时也提高了铜箔的耐热性。。。 。。。。这里铜箔的厚度由阴极电流密度和阴极辊的转速所控制。。。 。。。。

5.分切

通过生箔钝化的箔材, ,,,,,,通常是一米多的大卷。。。 。。。。根据各锂电池工厂的需求, ,,,,,,分切成想要的长度, ,,,,,,同时, ,,,,,,对刚才生的箔材进行检测, ,,,,,,检测表面是否光滑, ,,,,,,是否有凹坑, ,,,,,,是否有凸起等, ,,,,,,对不合格的箔材进行回收处理。。。 。。。。

6.检测项目

要的检测项目有厚度、面密度、拉升强度/延展率、粗糙度、抗氧化、光亮度等。。。 。。。。厚度就不说了, ,,,,,,不管你要5μm, ,,,,,,6μm, ,,,,,,还是7μm, ,,,,,,各有自己的要求, ,,,,,,测试难度也不大, ,,,,,,千分尺即可测试;; ;;;;;面密度测试可选用方形或者圆形的一块铜箔, ,,,,,,称重, ,,,,,,然后计算即可;; ;;;;;抗拉强度/延展率使用拉力机在正常检测环境下即可检测, ,,,,,,像我们用的比较多的7μm铜箔, ,,,,,,抗拉强度一般要达到400N/平方毫米, ,,,,,,延展率4%以上;; ;;;;;粗糙度, ,,,,,,使用粗糙度测试仪即可, ,,,,,,箔材分为毛面和光面, ,,,,,,会有些差别;; ;;;;;浸润性, ,,,,,,用达因笔即可, ,,,,,,测试表面张力、浸润性, ,,,,,,达因笔简单***;; ;;;;;抗氧化性能则多是进行烘烤, ,,,,,,然后观其颜色变化。。。 。。。。

总结上面所述, ,,,,,,电解铜箔生产工序简单, ,,,,,,主要工序有三道:溶液生箔、表面处理和产品分切。。。 。。。。其生产过程看似简单, ,,,,,,却是集电子、机械、电化学为一体, ,,,,,,并 且是对生产环境要求特别严格的一个生产过程。。。 。。。。所以, ,,,,,,电解铜箔行业并没有一套标准通用的生产设备和技术, ,,,,,,各生产商各显神通, ,,,,,,这也是影响国内电解铜箔产能及品质提升的一个重要瓶颈, ,,,,,,加之客户的要求不一, ,,,,,,也造成了制造中很多中间产品铜箔的浪费, ,,,,,,一次投入产出比甚至达不到80%, ,,,,,,不得不把这些铜箔二次制造, ,,,,,,浪费资源。。。 。。。。未来, ,,,,,,现在各厂家主要路线是朝着超薄和长收卷方向在进行优化升级, ,,,,,,相信这个行业会在规范化、标准化指导下, ,,,,,,越来越好。。。 。。。。

源:Lithiuman江子才公众号

 


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