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锂电池铜箔制造工艺概述 ,,,,,,, ,介绍铜箔的制作流程 ,,,,,,, ,注意事项以及检测项目

发布时间:2021-02-05点击:5592

箔材 ,,,,,,, ,做为集流体 ,,,,,,, ,是锂电池除四大主材(正极材料、负极材料、电解液、隔膜)之外 ,,,,,,, ,很重要的一个生产材料。。。 。。在电池空间一定的情况下 ,,,,,,, ,要提高电池的容量 ,,,,,,, ,就要增加正负极活性物质的用量 ,,,,,,, ,从而正负极涂层增加 ,,,,,,, ,就只能减少隔膜和集流体的厚度。。。 。。当然 ,,,,,,, ,并不是越薄越好 ,,,,,,, ,太薄的集流体容易断裂 ,,,,,,, ,预热收缩快。。。 。。

今天我们主要说说这个负极集流体--铜箔的制作工艺。。。 。。学过化学的小伙伴都知道 ,,,,,,, ,这里***主要的工艺就是电解。。。 。。电解铜箔 ,,,,,,, ,是由电解液中的铜离子在光滑旋转不锈钢板(一般用钛板)圆形阴极滚筒上沉积而成 ,,,,,,, ,铜箔紧贴阴极滚筒面的面称为光面 ,,,,,,, ,而另一面称为毛面。。。 。。早年间我们用的比较多的是7μm的铜箔 ,,,,,,, ,而现在 ,,,,,,, ,6μm都已经大量量产 ,,,,,,, ,甚至5μm以下的都已经开始小试了。。。 。。而国内一般箔材厂 ,,,,,,, ,并不是单独生产锂电材 ,,,,,,, ,还有电子箔材 ,,,,,,, ,也就是用于计算机 ,,,,,,, ,PCB板等的铜箔。。。 。。

1.溶铜

顾名思义 ,,,,,,, ,首先把原材料买回来 ,,,,,,, ,这里的原材料主要是铜线 ,,,,,,, ,铜料的表面积越大越好 ,,,,,,, ,料之间要有较小的缝隙 ,,,,,,, ,以增大反应面积 ,,,,,,, ,把处理好的含量高达95%以上的铜线投入到放有硫酸的罐体中 ,,,,,,, ,并进行加热 ,,,,,,, ,当然 ,,,,,,, ,这里要加入氧气 ,,,,,,, ,通常压缩空气即可 ,,,,,,, ,我们叫鼓风 ,,,,,,, ,便于其进行氧化化合反应 ,,,,,,, ,促进铜的溶解。。。 。。这里我们主要查看来料的铜含量 ,,,,,,, ,反应速度与槽内铜料的总表面积有关 ,,,,,,, ,表面积越大 ,,,,,,, ,反应速度加快。。。 。。其次与风量有关 ,,,,,,, ,风量增加 ,,,,,,, ,反应速度也加快。。。 。。

2.过滤

经过溶铜罐的铜线已经溶成硫酸铜液体 ,,,,,,, ,当然 ,,,,,,, ,线里面难免会有一些杂质 ,,,,,,, ,而我们锂电池厂对杂质又是深恶痛绝 ,,,,,,, ,加之成品检测也会对杂质有要求。。。 。。所以溶铜结束后我们会对硫酸铜液体进行过滤 ,,,,,,, ,过滤掉里面的杂质以及一些大的未溶解物。。。 。。过滤分为多级 ,,,,,,, ,有初级过滤 ,,,,,,, ,筛网目数小 ,,,,,,, ,孔径大 ,,,,,,, ,主要拦截其中的大的物质;;;;;有硅藻土过滤 ,,,,,,, ,吸附一些杂质;;;;;还有精密过滤 ,,,,,,, ,筛网目数大 ,,,,,,, ,孔径小。。。 。。由之前我们知道 ,,,,,,, ,铜线溶于硫酸 ,,,,,,, ,故而尊龙凯时过滤筛网材质 ,,,,,,, ,需要选择耐酸耐腐蚀的材质 ,,,,,,, ,比如树脂类 ,,,,,,, ,聚酯纤维等。。。 。。

3.降温

因为在溶铜时候的温度较高 ,,,,,,, ,不可能直接把硫酸铜溶液流转到后面 ,,,,,,, ,所以需要降温 ,,,,,,, ,此外 ,,,,,,, ,也有一些添加剂需要加入 ,,,,,,, ,添加剂也是一个铜箔企业的核心 ,,,,,,, ,特别是添加剂的种类和配比。。。 。。液体的降温一般是双层管道置换热量 ,,,,,,, ,内部流转硫酸铜溶液 ,,,,,,, ,外层流转冷却水。。。 。。

4.生箔钝化

经过降温的硫酸液体到了***关键的一步 ,,,,,,, ,生箔。。。 。。所谓生箔 ,,,,,,, ,就是电解铜还原成铜的过程。。。 。。这里有阴极辊 ,,,,,,, ,阳极座 ,,,,,,, ,电解槽。。。 。。阴极辊一般是钛辊 ,,,,,,, ,表面比较光滑 ,,,,,,, ,粗糙度满足要求;;;;;阳极座一般是纯铜板;;;;;硫酸铜做为电解液。。。 。。在直流电的作用下 ,,,,,,, ,阳离子移向阴极 ,,,,,,, ,阴离子移向阳极。。。 。。在阴极上Cu2+得到2个电子还原成Cu ,,,,,,, ,并在阴极辊上结晶形成生箔。。。 。。粗铜中杂质如比铜活泼的铁和锌等会随铜一起溶解为离子(Zn和Fe) ,,,,,,, ,由于这些离子与铜离子相比不易析出 ,,,,,,, ,所以电解时只要适当调节电位差即可避免这些离子在阴极上析出。。。 。。比铜不活泼的杂质如金和银等沉积在电解槽的底部。。。 。。具体反应如下。。。 。。

1.阳极反应:

Cu — 2e- = Cu2+

Me — 2e-= Me2+

H2O — 2e- = 2H+ + 1/2O2

SO4 2- — 2e- = SO3 + 1/2O2

式中Me代表Fe、Ni、Pb、As、Sb等比Cu更负电性的金属 ,,,,,,, ,它们从阳极上溶解进入溶液。。。 。。H2O和SO4 2-失去电子的反应由于其电位比铜正 ,,,,,,, ,故在正常情况下不会发生。。。 。。贵金属的电位更正 ,,,,,,, ,不溶解 ,,,,,,, ,而进入阳极泥。。。 。。

2.阴极反应:

Cu2+ + 2e = Cu

2H+ + 2e- = H2

Me2+ + 2e- = Me

在这些反应中 ,,,,,,, ,具有标准电位比铜正、浓度高的金属离子才可能在阴极上被还原 ,,,,,,, ,但它们在阳极不溶解 ,,,,,,, ,因此只有铜离子还原是阴极反应的主要反应。。。 。。

铜离子得电子在阴极还原后 ,,,,,,, ,便生成了铜箔 ,,,,,,, ,暴露在空气中的铜箔会氧化 ,,,,,,, ,所以会在同时添加钝化液。。。 。。一般铜箔用铬酸盐(或锌盐)溶液进行表面钝化(即防氧化处理) ,,,,,,, ,使铜箔表面形成以铬(或铬锌)为主体的结构复杂的膜层 ,,,,,,, ,使铜箔不会因直接与空气接触而氧化变色 ,,,,,,, ,同时也提高了铜箔的耐热性。。。 。。这里铜箔的厚度由阴极电流密度和阴极辊的转速所控制。。。 。。

5.分切

通过生箔钝化的箔材 ,,,,,,, ,通常是一米多的大卷。。。 。。根据各锂电池工厂的需求 ,,,,,,, ,分切成想要的长度 ,,,,,,, ,同时 ,,,,,,, ,对刚才生的箔材进行检测 ,,,,,,, ,检测表面是否光滑 ,,,,,,, ,是否有凹坑 ,,,,,,, ,是否有凸起等 ,,,,,,, ,对不合格的箔材进行回收处理。。。 。。

6.检测项目

要的检测项目有厚度、面密度、拉升强度/延展率、粗糙度、抗氧化、光亮度等。。。 。。厚度就不说了 ,,,,,,, ,不管你要5μm ,,,,,,, ,6μm ,,,,,,, ,还是7μm ,,,,,,, ,各有自己的要求 ,,,,,,, ,测试难度也不大 ,,,,,,, ,千分尺即可测试;;;;;面密度测试可选用方形或者圆形的一块铜箔 ,,,,,,, ,称重 ,,,,,,, ,然后计算即可;;;;;抗拉强度/延展率使用拉力机在正常检测环境下即可检测 ,,,,,,, ,像我们用的比较多的7μm铜箔 ,,,,,,, ,抗拉强度一般要达到400N/平方毫米 ,,,,,,, ,延展率4%以上;;;;;粗糙度 ,,,,,,, ,使用粗糙度测试仪即可 ,,,,,,, ,箔材分为毛面和光面 ,,,,,,, ,会有些差别;;;;;浸润性 ,,,,,,, ,用达因笔即可 ,,,,,,, ,测试表面张力、浸润性 ,,,,,,, ,达因笔简单***;;;;;抗氧化性能则多是进行烘烤 ,,,,,,, ,然后观其颜色变化。。。 。。

总结上面所述 ,,,,,,, ,电解铜箔生产工序简单 ,,,,,,, ,主要工序有三道:溶液生箔、表面处理和产品分切。。。 。。其生产过程看似简单 ,,,,,,, ,却是集电子、机械、电化学为一体 ,,,,,,, ,并 且是对生产环境要求特别严格的一个生产过程。。。 。。所以 ,,,,,,, ,电解铜箔行业并没有一套标准通用的生产设备和技术 ,,,,,,, ,各生产商各显神通 ,,,,,,, ,这也是影响国内电解铜箔产能及品质提升的一个重要瓶颈 ,,,,,,, ,加之客户的要求不一 ,,,,,,, ,也造成了制造中很多中间产品铜箔的浪费 ,,,,,,, ,一次投入产出比甚至达不到80% ,,,,,,, ,不得不把这些铜箔二次制造 ,,,,,,, ,浪费资源。。。 。。未来 ,,,,,,, ,现在各厂家主要路线是朝着超薄和长收卷方向在进行优化升级 ,,,,,,, ,相信这个行业会在规范化、标准化指导下 ,,,,,,, ,越来越好。。。 。。

源:Lithiuman江子才公众号

 


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