发布时间:2021-02-05点击:5592
今天我们主要说说这个负极集流体--铜箔的制作工艺。。。。。学过化学的小伙伴都知道,,,,,,,,这里***主要的工艺就是电解。。。。。电解铜箔,,,,,,,,是由电解液中的铜离子在光滑旋转不锈钢板(一般用钛板)圆形阴极滚筒上沉积而成,,,,,,,,铜箔紧贴阴极滚筒面的面称为光面,,,,,,,,而另一面称为毛面。。。。。早年间我们用的比较多的是7μm的铜箔,,,,,,,,而现在,,,,,,,,6μm都已经大量量产,,,,,,,,甚至5μm以下的都已经开始小试了。。。。。而国内一般箔材厂,,,,,,,,并不是单独生产锂电箔材,,,,,,,,还有电子箔材,,,,,,,,也就是用于计算机,,,,,,,,PCB板等的铜箔。。。。。
1.溶铜
顾名思义,,,,,,,,首先把原材料买回来,,,,,,,,这里的原材料主要是铜线,,,,,,,,铜料的表面积越大越好,,,,,,,,铜料之间要有较小的缝隙,,,,,,,,以增大反应面积,,,,,,,,把处理好的含量高达95%以上的铜线投入到放有硫酸的罐体中,,,,,,,,并进行加热,,,,,,,,当然,,,,,,,,这里要加入氧气,,,,,,,,通常压缩空气即可,,,,,,,,我们叫鼓风,,,,,,,,便于其进行氧化化合反应,,,,,,,,促进铜的溶解。。。。。这里我们主要查看来料的铜含量,,,,,,,,反应速度与槽内铜料的总表面积有关,,,,,,,,表面积越大,,,,,,,,反应速度加快。。。。。其次与风量有关,,,,,,,,风量增加,,,,,,,,反应速度也加快。。。。。
2.过滤
经过溶铜罐的铜线已经溶成硫酸铜液体,,,,,,,,当然,,,,,,,,铜线里面难免会有一些杂质,,,,,,,,而我们锂电池厂对杂质又是深恶痛绝,,,,,,,,加之成品检测也会对杂质有要求。。。。。所以溶铜结束后我们会对硫酸铜液体进行过滤,,,,,,,,过滤掉里面的杂质以及一些大的未溶解物。。。。。过滤分为多级,,,,,,,,有初级过滤,,,,,,,,筛网目数小,,,,,,,,孔径大,,,,,,,,主要拦截其中的大的物质;;;;;有硅藻土过滤,,,,,,,,吸附一些杂质;;;;;还有精密过滤,,,,,,,,筛网目数大,,,,,,,,孔径小。。。。。由之前我们知道,,,,,,,,铜线溶于硫酸,,,,,,,,故而尊龙凯时过滤筛网材质,,,,,,,,需要选择耐酸耐腐蚀的材质,,,,,,,,比如树脂类,,,,,,,,聚酯纤维等。。。。。
3.降温
因为在溶铜时候的温度较高,,,,,,,,不可能直接把硫酸铜溶液流转到后面,,,,,,,,所以需要降温,,,,,,,,此外,,,,,,,,也有一些添加剂需要加入,,,,,,,,添加剂也是一个铜箔企业的核心,,,,,,,,特别是添加剂的种类和配比。。。。。液体的降温一般是双层管道置换热量,,,,,,,,内部流转硫酸铜溶液,,,,,,,,外层流转冷却水。。。。。
4.生箔钝化
经过降温的硫酸铜液体到了***关键的一步,,,,,,,,生箔。。。。。所谓生箔,,,,,,,,就是电解铜还原成铜的过程。。。。。这里有阴极辊,,,,,,,,阳极座,,,,,,,,电解槽。。。。。阴极辊一般是钛辊,,,,,,,,表面比较光滑,,,,,,,,粗糙度满足要求;;;;;阳极座一般是纯铜板;;;;;硫酸铜做为电解液。。。。。在直流电的作用下,,,,,,,,阳离子移向阴极,,,,,,,,阴离子移向阳极。。。。。在阴极上Cu2+得到2个电子还原成Cu,,,,,,,,并在阴极辊上结晶形成生箔。。。。。粗铜中杂质如比铜活泼的铁和锌等会随铜一起溶解为离子(Zn和Fe),,,,,,,,由于这些离子与铜离子相比不易析出,,,,,,,,所以电解时只要适当调节电位差即可避免这些离子在阴极上析出。。。。。比铜不活泼的杂质如金和银等沉积在电解槽的底部。。。。。具体反应如下。。。。。
1.阳极反应:
Cu — 2e- = Cu2+
Me — 2e-= Me2+
H2O — 2e- = 2H+ + 1/2O2
SO4 2- — 2e- = SO3 + 1/2O2
式中Me代表Fe、Ni、Pb、As、Sb等比Cu更负电性的金属,,,,,,,,它们从阳极上溶解进入溶液。。。。。H2O和SO4 2-失去电子的反应由于其电位比铜正,,,,,,,,故在正常情况下不会发生。。。。。贵金属的电位更正,,,,,,,,不溶解,,,,,,,,而进入阳极泥。。。。。
2.阴极反应:
Cu2+ + 2e = Cu
2H+ + 2e- = H2
Me2+ + 2e- = Me
在这些反应中,,,,,,,,具有标准电位比铜正、浓度高的金属离子才可能在阴极上被还原,,,,,,,,但它们在阳极不溶解,,,,,,,,因此只有铜离子还原是阴极反应的主要反应。。。。。
铜离子得电子在阴极还原后,,,,,,,,便生成了铜箔,,,,,,,,暴露在空气中的铜箔会氧化,,,,,,,,所以会在同时添加钝化液。。。。。一般铜箔用铬酸盐(或锌盐)溶液进行表面钝化(即防氧化处理),,,,,,,,使铜箔表面形成以铬(或铬锌)为主体的结构复杂的膜层,,,,,,,,使铜箔不会因直接与空气接触而氧化变色,,,,,,,,同时也提高了铜箔的耐热性。。。。。这里铜箔的厚度由阴极电流密度和阴极辊的转速所控制。。。。。
5.分切
通过生箔钝化的箔材,,,,,,,,通常是一米多的大卷。。。。。根据各锂电池工厂的需求,,,,,,,,分切成想要的长度,,,,,,,,同时,,,,,,,,对刚才生的箔材进行检测,,,,,,,,检测表面是否光滑,,,,,,,,是否有凹坑,,,,,,,,是否有凸起等,,,,,,,,对不合格的箔材进行回收处理。。。。。
6.检测项目
主要的检测项目有厚度、面密度、拉升强度/延展率、粗糙度、抗氧化、光亮度等。。。。。厚度就不说了,,,,,,,,不管你要5μm,,,,,,,,6μm,,,,,,,,还是7μm,,,,,,,,各有自己的要求,,,,,,,,测试难度也不大,,,,,,,,千分尺即可测试;;;;;面密度测试可选用方形或者圆形的一块铜箔,,,,,,,,称重,,,,,,,,然后计算即可;;;;;抗拉强度/延展率使用拉力机在正常检测环境下即可检测,,,,,,,,像我们用的比较多的7μm铜箔,,,,,,,,抗拉强度一般要达到400N/平方毫米,,,,,,,,延展率4%以上;;;;;粗糙度,,,,,,,,使用粗糙度测试仪即可,,,,,,,,箔材分为毛面和光面,,,,,,,,会有些差别;;;;;浸润性,,,,,,,,用达因笔即可,,,,,,,,测试表面张力、浸润性,,,,,,,,达因笔简单***;;;;;抗氧化性能则多是进行烘烤,,,,,,,,然后观其颜色变化。。。。。
总结上面所述,,,,,,,,电解铜箔生产工序简单,,,,,,,,主要工序有三道:溶液生箔、表面处理和产品分切。。。。。其生产过程看似简单,,,,,,,,却是集电子、机械、电化学为一体,,,,,,,,并 且是对生产环境要求特别严格的一个生产过程。。。。。所以,,,,,,,,电解铜箔行业并没有一套标准通用的生产设备和技术,,,,,,,,各生产商各显神通,,,,,,,,这也是影响国内电解铜箔产能及品质提升的一个重要瓶颈,,,,,,,,加之客户的要求不一,,,,,,,,也造成了制造中很多中间产品铜箔的浪费,,,,,,,,一次投入产出比甚至达不到80%,,,,,,,,不得不把这些铜箔二次制造,,,,,,,,浪费资源。。。。。未来,,,,,,,,现在各厂家主要路线是朝着超薄和长收卷方向在进行优化升级,,,,,,,,相信这个行业会在规范化、标准化指导下,,,,,,,,越来越好。。。。。
来源:Lithiuman江子才公众号
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